В зале истории российской почтовой связи экспозиция построена по коллекционно - тематическому принципу. Обширные музейные собрания почтовых вещей, представляющие собой изображения, макеты средств доставки почты, почтовые аксессуары и приспособления, франкировальные и штемпелевальные машины, сундуки, оружие, почтовую форму, почтовые ящики и рожки, почтовые вывески и многое другое из ХVIII – XX веков, занимают помещение бывшей Картинной галереи дворца.
В ХVIII веке в галерее была выставлена прекрасная коллекция живописи князя Александра Андреевича Безбородко, которая по уровню и числу экспонатов не уступала Строгановской коллекции. Картинная галерея сохранила пропорции архитектуры Джакомо Кваренги; в ходе последней реконструкции 2001-2003 г.г. расчистки на стенах и потолке практически не обнаружили фрагментов росписей и фресок, поэтому восстановлены не были. В настоящее время уютно расположилась в этом зале почтовая экспозиция.
В экспозиции широко использованы приёмы сочетания подлинных исторических материалов и моделей исторических объектов. Кроме того, интерактивные макеты позволяют посетителям в доступной форме познакомиться с принципами работы пневмопочты, впервые увидеть аппарат распознавания рукописных адресов, который вскоре будет применяться во вновь создаваемом почтовом сортировочном центре Санкт-Петербурга для расшифровки адресов на конвертах. Этот подарок Музей получил во время проведения международной конференции «Почтовая Тройка - 2005». Детская аудитория с удовольствием займётся изготовлением и вырубкой самодельных марок при помощи перфоратора, изготовленного в Германии. А подлинные ценители филателии увидят оригиналы знаков почтовой оплаты по истории филателии, размещённые в специально изготовленных для этой цели витринах-кассетах.
Экскурсия по истории почты сопровождается демонстрацией замечательных мультимедийных материалов, фильмов и мультфильмов, позволяющих посетителям самостоятельно выбрать темы по своим интересам.